Anna Ascani è nata a Città di Castello, in provincia di Perugia, il 17 ottobre 1987. Figlia di Maurizio Ascani, esponente locale della Democrazia Cristiana a cavallo tra gli anni ’80 e ’90 e vicesindaco della sua città natale, Anna si appassiona presto alla politica e segue le orme del padre, intraprendendo il suo percorso nelle file del PD.
Dopo il diploma di liceo classico conseguito con il massimo dei voti, Anna Ascani studia Filosofia all’Università di Perugia, dove si laurea con 110 e lode. Si trasferisce poi a Trento per continuare gli studi in Filosofia e laurearsi nel 2012 alla magistrale, anche qui con lode.